二次離子質譜儀是材料分析領域的“微觀探針”,能實現納米級空間分辨率下的元素與同位素定量分析,其核心原理圍繞“離子轟擊-離子釋放-質譜檢測-成分解析”的閉環展開,精準還原樣品的微觀成分分布。
第一步:一次離子束的產生與聚焦
SIMS分析的起點是一次離子源的運作。常見的一次離子源包括銫離子源(Cs?)、氧離子源(O??)或鎵離子源(Ga?),通過電離氣體或金屬蒸汽產生高能一次離子束。這些離子經加速電場獲得數keV至數十keV的動能,再通過靜電透鏡或磁透鏡系統聚焦,最終形成直徑低至納米級的細束,精準轟擊樣品表面。這一步的關鍵是控制離子束的能量和束斑大小——能量決定離子穿透樣品的深度,束斑大小則直接影響分析的空間分辨率。

第二步:二次離子的產生與濺射
當高能一次離子束撞擊樣品表面時,會發生“濺射效應”:一次離子的動能傳遞給樣品表層的原子、分子,使其克服晶格束縛脫離樣品表面,這個過程中約1%~10%的濺射粒子會發生電離,形成帶正電或負電的二次離子(如金屬正離子、非金屬負離子)。同時,一次離子與樣品的相互作用僅發生在表層1~10nm范圍內,因此二次離子質譜儀能實現表面和深度的高分辨分析。值得注意的是,二次離子的產額與樣品的化學性質、晶體結構相關,例如氧離子束轟擊金屬樣品時,會顯著提高金屬正離子的產額,提升檢測靈敏度。
第三步:二次離子的分離與檢測
濺射產生的二次離子混合了不同種類的粒子,需通過質譜分析系統分離。SIMS常用的質譜分析方式有磁偏轉質譜和四極桿質譜:磁偏轉質譜利用不同質荷比的離子在磁場中偏轉半徑不同,將離子按質荷比分離;四極桿質譜則通過射頻電場篩選特定質荷比的離子。分離后的離子被離子檢測器(如電子倍增器)捕獲,檢測器將離子信號轉化為電信號,再經放大和數字化處理,得到不同質荷比離子的強度信號。
第四步:成分分析與數據解讀
最終的電信號數據經軟件處理后,可轉化為樣品的成分信息:離子強度與對應元素的含量成正比,據此可實現定量分析;結合一次離子束的掃描軌跡,還能生成樣品的元素分布圖像(成像分析);若控制一次離子束逐層剝離樣品,可獲得元素的深度分布曲線(深度剖析)。這一步需結合樣品的基體效應進行校正,確保分析結果的準確性。